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核与化学损伤/糜烂性毒剂
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{{Hierarchy header}} [[糜烂性毒剂]]又称[[起疱]]剂(blister agents,vesicants)是一类能直接损伤组织细胞、引起局部[[炎症]]、吸收后并能导致全身[[中毒]]的化学战剂。主要代表有[[介子]]气(mustard gas or sulfur mustard)、路易氏剂(lewisite)和[[氮芥]](nitogen mustard)。芥子气、氮芥及路易氏剂的结构式、[[化学]]命名及外军代号见表13-1。 ''' 表13-1 糜烂性毒剂主要代表''' <center>{{图片|glwiiisd.jpg|}}</center> 自WWⅠ至两伊战争,芥子气曾多次被大规模使用,造成大量伤亡,目前仍然是外军装备的主要毒剂之一。路易氏剂已不单独使用,常用与芥子气混合,降低芥子气的凝固点,并可增强损伤作用,提高战术效果。氮芥的性质与芥子气类似,外军已不列入制式装备。其[[衍生物]]用于[[癌症]]的[[化疗]]。 糜烂性毒剂可以装填在炮弹、炸弹、火箭、地雷及航空布洒器或地面布洒器中使用。在外军化学弹药中,有装填单一的芥子气、芥子气与路易氏剂混装、或含胶粘剂的胶状芥子气及胶状路易氏剂等。从外军大量贮备及两伊战争使用情况表明,在未来战争中使用的可能性很大,其重要性仅次于[[神经性毒剂]]。 ''' 一、主要理化性质''' 糜烂性毒剂多为沸点较高、[[比重]]大、难溶于水、易溶于有机溶剂、穿透性强、作用持久并有特殊气味的化学战剂。其主要物理性质见表13-2。 芥子气比重大、溶解度小(0.081%,20℃)落入水中大部沉于水底,少部分呈油状薄膜漂浮水面,可造成水源长期染毒。 糜烂性毒剂的化学性质主要有水解、氧化与氯化反应。 ''' 表13-2 芥子气、路易氏剂及氮芥的主要物理性质''' <div><center> {| class="wikitable" width="550" cellpadding="2" align="center" | width="6%" | ''' 毒剂名称 ''' | width="9%" | ''' 状态和颜色 ''' | width="8%" | ''' 气味 ''' | width="8%" | ''' 凝固点(℃) ''' | width="8%" | ''' 沸点(℃) ''' | width="10%" | ''' 比重(20℃) ''' | width="8%" | ''' 蒸气比重 ''' | width="10%" | ''' [[挥发]]度(mg/L)(20℃) ''' | width="12%" | ''' 持久性 ''' | width="21%" | ''' 渗透性 ''' |- | width="6%" | ''' 芥 子 气 ''' | width="9%" | 无色油状液体,工业品为黄、棕以至黑褐色液体 | width="8%" | 纯品稍有[[大蒜]]气味,工业品有较浓的大蒜气味 | width="8%" | 14.4 | width="8%" | 219(部分分解) | width="10%" | 1.27 | width="8%" | 5.5 | width="10%" | 0.57 | width="12%" | 夏天:开阔地5~24h,森林3~5d,冬天:3d至数周 | width="21%" | 能渗透[[皮肤]]、布、皮革、橡皮等物质 |- | width="6%" | ''' 路易氏剂 ''' | width="9%" | 无色油状液体,工业品为暗褐色液体 | width="8%" | 天竺葵(洋绣球花)叶汁味 | width="8%" | -13 | width="8%" | 190(分解) | width="10%" | 1.89 | width="8%" | 7.2 | width="10%" | 4.5 | width="12%" | 夏天:数小时,冬天:2~3d | width="21%" | 渗透性更强 |- | width="6%" | ''' 氮芥 ''' | width="9%" | 无色油状液体,工业品为黄色液体 | width="8%" | 有微弱的鱼腥味 | width="8%" | -4 | width="8%" | 230~233(分解) | width="10%" | 1.23 | width="8%" | 6.9 | width="10%" | 0.07 | width="12%" | 夏天:12h以上,冬天:3d以上 | width="21%" | 渗透能力稍弱 |} </center></div> (一)水解反就 溶于水中的芥子气易于水解,生成无毒的二羟二乙硫醚和[[盐酸]]。温度升高可增加芥子气在水中的溶解度度加速水解;加碱能中和[[水解产物]]盐酸使水解加速。因此可采用加碱煮沸法对芥子气染毒物品进行[[消毒]]。 <center>{{图片|glwiigog.jpg|}}</center> 路易氏剂常温下易水解,加碱、加温可加速水解,生成[[氯乙烯]]氧胂,后者对皮肤仍有[[糜烂]]作用,但不易渗入皮肤。因此,无[[消毒剂]]时,立即用水冲洗染毒皮肤也有一定消毒效果。 CLCH=CHAsCL<sub>2</sub>+H<sub>2</sub>O—→CLCH=CHAs=O+2HCL (氯乙烯氧胂) (二)氧化反应 芥子气可被[[漂白粉]]、三合二<sup>①</sup>(①三次氯酸钙合二[[氢氧化钙]],含有效氯56%)、次氯酸、稀[[硝酸]]、[[过氧化氢]]等氧化,生成无糜烂作用的[[芥子]][[亚砜]]。但与[[强氧化剂]](如[[高锰酸钾]])作用生成芥子砜,芥子砜仍有糜烂作用。 <center>{{图片|glwiifka.jpg|}}</center> 路易氏剂很易起氧化反应,有水存在时,与氧化剂作用生成五价胂的氯乙烯胂酸,失去糜烂作用。因此路易氏剂染毒皮肤可用一般氧化剂或碘酒消毒。 <center>{{图片|glwiiege.jpg|}}</center> (三)氯化反应 芥子气中氢原子可被氯原子取代,生成无糜烂作用的多氯化合物。 <center>{{图片|glwiihr8.jpg|}}</center> 路易氏剂的氯化反应并非使双键打开,而是使三价砷进一步氯化成五价砷,实际上也是氧化反应。氯化产物遇水水解,产生无毒的氯乙烯胂酸。 <center>{{图片|glwiidbu.jpg|}}</center> ''' 二、中毒途径及[[毒性]]''' 糜烂性毒剂施放后呈液滴态,雾态或蒸气态,加入胶剂则成胶状毒剂,可通过皮肤、[[呼吸道]]、眼及[[消化道]]等多种途径中毒,主要引起局部损伤,并可经上述途径吸收引起全身中毒。其不同途径毒性见表13-3、13-4。 ''' 表13-3 液滴态糜烂性毒剂对人的皮肤毒性''' <div><center> {| class="wikitable" width="460" cellpadding="2" align="center" | rowspan="2" width="20%" | ''' 毒剂名称 ''' | colspan="3" width="60%" | ''' 染 毒 密 度(mg/cm<sup>2</sup>) ''' | rowspan="2" width="20%" | ''' 致死剂量(mg/kg) ''' |- | width="20%" | ''' 红 斑 ''' | width="20%" | ''' 小水疱 ''' | width="20%" | ''' 大水疱 ''' |- | width="20%" | ''' 芥子气 ''' | width="20%" | 0.005~0.01 | width="20%" | 0.10~0.15 | width="20%" | 0.2 | width="20%" | 70~100 |- | width="20%" | ''' 氮芥 ''' | width="20%" | >0.01 | width="20%" | 0.5 | width="20%" | 1.0~3.0 | width="20%" | 20 |- | width="20%" | ''' 路易氏剂 ''' | width="20%" | <center> 0.05~0.1</center> | colspan="2" width="40%" | 0.15~0.2 | width="20%" | 30 |} </center></div> ''' 表13-4 芥子气不同途径的毒性''' <div><center> {| class="wikitable" width="500" cellpadding="2" align="center" | rowspan="2" width="13%" | ''' 损伤程度 ''' | rowspan="2" width="18%" | ''' 眼<br /> (mg.min/m<sup>3</sup>) ''' | rowspan="2" width="24%" | ''' 呼吸道<br /> (mg.min/m<sup>2</sup>) ''' | colspan="2" width="45%" | ''' 皮肤 ''' |- | width="25%" | ''' 蒸气(mg.min/m<sup>3</sup>) ''' | width="20%" | ''' 液滴 ''' |- | width="13%" | ''' [[阈值]]损伤 ''' | width="18%" | ≤12 | width="24%" | 12~70 | width="25%" | 50 | width="20%" | 10~20μg/cm<sup>2</sup><br /> 35mg/人 |- | width="13%" | ''' 非[[失能]]损伤 ''' | width="18%" | 50~100 | width="24%" | 100 | width="25%" | 100~300 | width="20%" | |- | width="13%" | ''' 失能损伤 ''' | width="18%" | ICt<sub>50</sub>=200 | width="24%" | ICt<sub>50</sub>=200 | width="25%" | ICt<sub>50</sub>=1000~2000 | width="20%" | 770mg/人 |- | width="13%" | ''' 致死或持久损伤 ''' | width="18%" | >800 | width="24%" | LCt<sub>50</sub>=1000~1500 | width="25%" | LCt<sub>50</sub>=10000 | width="20%" | 3000~7000mg/人 |} </center></div> 推测芥子气消化道吸收中毒的LCt<sub>50</sub>约为50mg/人。误食数毫克芥子气染毒水或食物即可引起消化道反应。 路易氏剂呼吸道中毒的ICt<sub>50</sub>≈300mg.min/m<sup>3</sup>,ICt<sub>50</sub>≈1300mg.min/m<sup>3</sup>。消化道吸收[[致死量]]为5~10mg/kg。眼对路易氏剂非常敏感,2mg/m<sup>3</sup>在很短时间内即可引起刺激和眼损伤。10~30mg/m<sup>3</sup>引起强烈刺激和严重损伤。 糜烂性毒剂一般列为致伤性毒剂,主要引起失能性损伤,妨碍部队机动,削弱部队战斗力。但若中毒严重或处理不当时,也可致人死亡。 ==参看== *[[糜烂性毒剂]] {{Hierarchy footer}} {{核武器与化学武器损伤图书专题}}
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