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医院药学/影响化学反应速度的其它因素
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{{Hierarchy header}} 除前节所讲的浓度以外,还有其它因素可以影响化学反应的速度,例如温度、催化剂,水份、光线等。 (一)湿度根据平常粗糙的说法,对于多数反应,湿度每升高10℃,反应速度增加2-3倍。虽然这对某些药物来说可能是相当准确的,但不能普遍适用,因为有些反应在10℃范围的变化却很迅速,以致用一般分析方法无测定。绝大多数反应速度随温度的升高而增加,这个基本概念很是重要,例如注射液在加热[[灭菌]]或在热带地区制备或贮藏制剂,或用加热方法促使固体药物溶解等过程中,都必须充分考虑到湿度对药物稳定性的影响。对热很敏感的药物某些[[生物]]制剂(例如[[胰岛素]]、[[增压素]];[[催产素]]等注射剂及[[血清]]、[[疫苗]]等)和[[抗菌素]]等,更应避免加热,通常应贮藏于冰箱中。也有个别药物,湿度降低,分解速度增加。例如15℃以下[[甲醛]]的聚合反应速度比室温时增加。 (二)水份水常是化学反应式的必要媒介,在多数反应,没有水,反应的就不会进行。有些[[化学稳定性]]差的固体药物例如如阿匹林、[[青霉素G]]钾(钠)盐、[[氯化乙酰胆碱]]、[[硫酸亚铁]]等,颗粒表面吸附了水份以后,虽然仍是疏散的粉末,但在固体表面形成了肉眼不易觉察的液膜,分解反应就在这液膜中进行。 (三)特殊酸-碱[[催化]]与一般酸-碱催化很多药物的分解反应可被H功OH催休的反应称为特殊[[酸碱催化]].除了H功OH以外,某些药物的分解也可广义的酸碱,即属于Bronsted-Lowry酸碱理论的一切酸或碱所催化,此称为一般酸碱催化。常用的缓冲盐如[[醋酸盐]]。枸橡橼酸盐、[[硼酸盐]]均属Bronsted-Lowry理论的酸或碱,可催化某些药物分解,例如[[磷酸]]、[[磷酸盐]]对[[青霉素G盐]]、[[醋酸]]、[[枸橼酸盐]]、HPO对氯霉催化分解,要肯定一个药物是否被所用的缓冲所催化,首先应保持离子强度不变而改变缓冲盐的浓度(但缓冲盐的比例应不变,以免引起PH值改变)不同浓度的缓冲盐如对药物分解有,则可以为此分解反应可被一般酸碱催化,为了减少这种催化作用的影响,缓冲盐应保持在尽可能低的浓度。 (四)光线光和热一样,可以提供产生化学反应所必须的[[活化]]能。要使[[分子]]活化,必须有适当频率和足够能量原[[辐射线]]被吸收。辐射能量单位称[[光子]],光子的能量相当于一个量子。光子的能量与吸收到的辐射能的频率成正比波长成反比,所以光线的波长愈短,则每克分子[[药物吸收]]到的能量就愈大。药物制剂的光化分解通常是由于吸收了太阳光中的紫光和紫外光引起。某些药物的氧化一还原,环重排或环改变,联合、水解等反应,在特殊波长的沈线作用下都可能发生或加速,例如亚硝酸戊酯的水解。[[吗啡]],[[可待因]]、[[奎宁]]氧化、挥发油的聚合。光化反应与湿度无关,但当一个分子吸收了一个量子的辐射能以后,就和其它分子碰撞,系统中的湿度因而升高。这样原先是一个光化反应接续着的是热反应表44-2。 表44-2各种小长光线的能量 {| class="wikitable" width="386" align="center" | width="31%" valign="top" | 波长 | width="24%" valign="top" | 颜色区域 | width="45%" valign="top" | 能量(千焦/克分子) |- | width="31%" valign="top" | 700 | width="24%" valign="top" | 红 | width="45%" valign="top" | 171.6 |- | width="31%" valign="top" | 600 | width="24%" valign="top" | 黄一橙 | width="45%" valign="top" | 200.9 |- | width="31%" valign="top" | 500 | width="24%" valign="top" | 蓝一绿 | width="45%" valign="top" | 238.6 |- | width="31%" valign="top" | 400 | width="24%" valign="top" | 紫 | width="45%" valign="top" | 297.2 |- | width="31%" valign="top" | 300 | width="24%" valign="top" | 紫外 | width="45%" valign="top" | 357.7 |} <center><div><center></center></div></center> 药物对光线是否敏感,主要与药物的[[化学]]结构有关,酚类药物(例如[[苯酚]]、[[肾上腺素]]、吗嘻等)和分子中有双键的药物(例如[[维生素A]]、D、[[维生素B]]<sub>12</sub>、中酸、[[利血平]]等)对光线都很敏感。含卤的药物如碘化、[[碘仿]]、[[氯仿]]、[[三氯乙烯]]等,在光线的影响下,也易分为质。光反应比分解应要复杂得多,国为光的强度、波长、容器的种类及其形状,大小和厚薄、样吕和光线的距离等条件,都可以显著影响光化反庆的速度。光化反应往往伴随反应。一旦热反应进行时,即使光照停止,反应仍可继续下去。光化反应可能是零级、一级或二级反应。由于光化反应的复杂性,药物称定性在这方面的研究一般只是定性的。维生素B在P3.5-6.5的溶液中,在光的下可生成[[羟基]]B<sub>12</sub>及氰化物,这是可逆反庆。羟基B<sub>12</sub>的活性低于B<sub>12</sub>并易于进一步分解为无生理活性的物质: <center>{{图片|goz8sdi9.jpg|}}</center> B<sub>12</sub>的中性溶液,在[[散射]]阳光照射下(强度约为100流明/平方米或3000流明/平方米)分解反太不显著。直接曝晒于8000流明/平方米的阳光下,B<sub>12</sub>每半小时损失[[效价]]约10%。光线的波长为600-700nm时,维生素B<sub>12</sub>不产生分解反应。为了减少光线对药物稳定性的影响,应采用棕色玻璃瓶包装,瓶壁应有一定厚度。壁薄的棕色瓶效果较差。对光敏感的注,在到时候生产和贮藏过程中都应避光。 (五)离子强度离子强度对药物分解,可用下式说明: <center>{{图片|goz8s9eh.jpg|}}</center> (六)[[辐射]][[电离辐射]]是药物制剂特别是对热敏感的药物制剂灭菌的一种方法,但辐射可以药物的分解将抗菌素药物如[[硫酸多粘菌素]]、硫[[链霉素]][[生物碱]]药物如[[硫酸阿托品]]、甾族药物如[[黄体]]、[[磺胺类药物]],[[生化]]制剂如[[黄体酮]]、碘胺类药物,生化制剂如胰岛素,[[肝素]]、均<sup>60</sup>Co作γ[[射线]]的[[辐射源]],在2.5兆拉德(Mrad)(灭菌制剂)以及25兆拉德照射下,结果和药物分解的量互不相同。 {{Hierarchy footer}} {{医院药学图书专题}}
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