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<b>[[溴甲烷]],</b>又称溴代甲烷或甲基溴,是一种无色无味的液体。它具有强烈的熏蒸作用,能高效、[[广谱]]地杀灭各种有害生物。它对土壤具有很强的穿透能力,能穿透到未腐烂分解的有机体中,从而达到灭虫、防病、除草的目的。土壤熏蒸后,残留的气体能迅速[[挥发]],短时间内可播种或定植。因此,溴甲烷是目前最受农民欢迎的一种土壤熏蒸剂。我们可以想像,如果没有溴甲烷,许多农作物、水果、[[蔬菜]]就很难得到正常供应。除了主要用作土壤熏蒸剂外,溴甲烷还用于需贮存的货物和易腐物品的熏蒸,有时也用作建筑物、船只和飞行器的[[消毒剂]]。由于溴甲烷无色无味,为了保证使用者的安全,常常在这种熏蒸剂中加入约2%的催泪剂,用作警报剂。 与[[真菌]]、[[细菌]]、[[病毒]]、昆虫等有害生物相比,人可能更脆弱。所以,作为一种对这些有害生物所向披靡的[[杀虫剂]],对人的毒害也是显而易见的。它是一种强烈的[[神经]]毒剂,可对人的[[皮肤]]、肺、[[肾脏]]和[[肝脏]]造成直接的损伤。[[中毒]]严重者可出现[[心脏]][[衰竭]]、[[休克]]等[[症状]],个别中毒者还会出现双目失明。因此,许多国家严格规定使用人员必须经过培训,且要求有相应的安全设备和达到一定的通风时间,以去除残留的溴甲烷。 随着世界地球日的临近,这种被广泛使用的溴甲烷熏蒸剂引起了全球性的关注。这种熏蒸剂自20世纪40年代以来就一直被各国广泛使用。由于它具有诸多优点,因而深受人们的喜爱;又因为它引发出了诸多环境和土壤问题,因而备受争议。20世纪90年代起,世界各国政府出于安全考虑都趋于停止使用这种薰蒸剂,前段时间也被联合国环境规划署叫停。但是,时至今日,它还是在全世界范围内普遍使用。 溴甲烷; 甲基溴; Bromomethane; Methylbromide; Monobromomethane; CAS:74-83-9 ==理化性质== 无色气体。通常无味; 在高浓度时,有甜味。分子式CH3-Br。分子量94.95。相对密度1.730(0/4℃)。熔点-93.66℃。沸点3.6℃。自燃点℃。蒸气密度3.27。蒸气压243.18 kPa(1824mmHg 25℃)。蒸气与空气混合物爆炸限13.5~14.5% 。微溶于水; 易溶于[[乙醇]]、[[乙醚]]、[[氯仿]]、苯、[[四氯化碳]]、二硫化碳。腐蚀铝、镁和它们的合金。在氧气中易燃; 在大气中遇[[高热]]、明火才燃。在大气压下,与空气混合形成爆炸性混合物范围较窄,在[[高压]]下范围较宽。加热分解,生成[[溴化物]]。 不能与金属,如铝、[[二甲基亚砜]]、[[环氧乙烷]]共存。 接触机会 溴甲烷主要用作化工原料,用为[[甲基供体]]。还用于从种籽、花中提炼油、羊毛脱酯、熏蒸杀虫剂。重蒸对象主要有仓储谷物、经济作物、田基土壤以及大型建筑物然后如磨坊、仓库及房舍等。化工生产工人和熏蒸工可接触不同浓度的溴甲烷。 早年文献特别是欧洲各国文献中所总结的[[溴甲烷中毒]][[临床经验]]资料,多因接触用作制冷剂、灭火剂的溴甲烷而致中毒。由于溴甲烷[[毒性]]大,累出事故,现已不用作制冷、灭火剂。 侵入途径 [[挥发性]]高,空气中可达较高浓度。接触者以[[呼吸道]]吸入为主。皮肤占染有溴甲烷液体也可经皮吸收,特别是液态溴甲烷污染衣物、手套、鞋袜而不及时去除使皮肤接触时间长,吸收量较多。液态溴甲烷有致冷作用,对皮肤、粘膜有冷刺激,故很少有经胃肠道进入人体者。 ==[[毒理学]]简介== 人(男性)吸入LCLo: 60000 ppm/2H。儿童吸入LCLo: 1 mg/m3/2H。人吸入TCLo: 35 ppm; 经皮TDLo: 35 mg/m3/40M-I。 [[大鼠]]经口LD50: 214 mg/kg; 吸入LC50: 302 ppm/8H。小鼠LC50: 1540 mg/m3/2H。 自肺很快吸收。部分溴甲烷以原形物自[[呼吸]]排出。在肝内[[代谢]],经去甲基作用以无机溴及[[半胱氨酸甲酯]](5-methylcysteine)形式从尿中排出。代谢方式尚不清楚。可水解成[[甲醇]]及溴氢酸。这种意见可以解释溴甲烷中毒所表现的[[中枢神经系统]]症状及[[视力]]障碍。但尚无定论。因溴甲烷甲基作用很强,一般认为可使任何物质作为甲基[[受体]]。有人认为毒作用不是由水解成甲醇引起,而是由琉基酶[[甲基化]]引起的。 无论对人或对动物,溴甲烷均可致严重的[[神经系统]]及[[呼吸系统]]损害。接触特高浓度的溴甲烷气体后迅速产生中枢[[麻痹]]、[[呼吸抑制]]而死亡。 接触高浓度后主要产生肺部[[充血]]、[[水肿]]并很快发展成大片融合[[肺炎]]或严重[[肺水肿]],并有眼及[[上呼吸道]]刺激症状。对神经系统的作用是先[[兴奋]],如躁动不安、[[抽搐]]。很快转为抑制,表现为肢体麻痹、[[昏迷]]。 接触较低浓度后,肺部反应可能延迟,但仍可能是致命的。可在数天后突发肺水肿。皮肤接触液态溴甲烷后,局部可有刺激性[[接触性皮炎]]或[[化学]]性灼伤。 ==[[临床表现]]== [[急性中毒]]的主要损[[靶器官]]是中枢神经系统和呼吸系统。 吸入后,常经6~9小时(0.5~48小时不等)[[潜伏期]]后才出现急性中毒症状。轻度中毒可有[[头痛]]、[[无力]]、[[全身不适]]、晕眩、[[恶心]]、[[呕吐]]、视物不清或[[视力减退]]等,还有[[咳嗽]]、[[胸闷]]、[[呼吸困难]]、[[紫绀]]。重者很快发展成肺水肿,或有抽搐、昏迷等。神经系统症状可与呼吸系统症状不平行。 经抢救恢复后,可出现某些[[神经行为学]]的改变或情绪变化,少数有[[周围神经病]]改变。经治疗可恢复。 [[实验室检查]]无特异改变,少数患者有一过性肝、[[肾功能异常]]。血溴检查可作接触指标。 根据[[密切接触史]]、短时间内出现的以神经系统和呼吸系统损害为主的临床表现,参考现场卫生学调查,排除类似表现的[[疾病]],综合分析后诊断并不困难。 注:血中溴含量测定:临床价值尚不肯定。由于食物中,甚至饮水中可以含溴,若使用溴剂药物则溴入量最多。以上情况均可干扰血溴含量的评价,但作为一项接触指标仍有参考意义。正常人无溴饮食后[[血清]]溴低于0.125mmol/L(1mg/dl),[[密切接触者]]可达0.625mmol/L (5mg/dl),若达1.875mmol/L(15mg/dl)时对印证临床表现有一定意义。 ==处理== a.接触者应立即脱离现场。脱去污染的衣服。特别注意能吸附溴甲烷的衣物如厚的衣裤、手套、靴、鞋等。污染的皮肤用大量清水冲洗。对有轻度症状者应观察24~48小时。 b.急性中毒患者以支持治疗为主,并按临床表现给予对症治疗。注意防治迟发性[[脑水肿]]和肺水肿。 c.无特效解毒剂。[[巯基]]药品包括巯基络合剂对溴甲烷中毒无效。 d.有人在动物实验中使用N-Acetylcysteine治疗溴甲烷中毒获得一定结果。但其疗效评价尚无一致意见。 e.熏蒸作业卫生监督是最重要的预防工作环节。熏蒸时现场溴甲烷浓度可达30~3000ppm。据实测,停止施药5天后仍可维持4ppm。土壤熏蒸停药11天后可有11ppm。 ==标准== 车间空气卫生标准:中国MAC 1mg/m3(皮); 美国ACGIH TLV-TWA 19mg/m3(皮) 中国[[职业病]]诊断国家标准:职业性急性溴甲烷中毒诊断标准 ==物质的理化常数== 国标编号 23041 CAS号 74-83-9 中文名称 溴甲烷 英文名称 bromomethane;methyl bromide 别 名 甲基溴 分子式 CH3Br 外观与性状 无色气体,有甜味 分子量 94.94 蒸汽压 243.18kPa/25℃ 闪点:-40℃ 熔 点 -93℃ 沸点:3.6℃ [[溶解性]] 不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂 密 度 相对密度(水=1)1.72;相对密度(空气=1)3.27 稳定性 稳定 危险标记 6(有毒气体,有毒剧毒品) 主要用途 农业上用作杀虫熏剂、[[冷冻剂]] ==对环境的影响== ===一、健康危害=== 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:主要损害中枢及[[周围神经系统]];对皮肤、粘膜、肺、肾、肝、[[心血管]]等也有损害。以中枢神经系统和肺最早受到损害,最为严重。 急性中毒:轻度有头痛、[[头晕]]、恶心、全身无力、[[嗜睡]]、咳嗽、咯痰等;较重者出现兴奋、[[谵妄]]、[[共济失调]]、肌[[痉挛]],并可伴有[[多发性神经炎]]和肝、[[肾损害]];严重中毒时,因及水肿出现抽搐、躁狂、昏迷;或因肺水肿或[[循环衰竭]]而出现紫绀。可因肺水肿、神经系统严重损害或循环衰竭而死亡。接触极高浓度可迅速死亡。皮肤接触其液体可致灼伤。 慢性影响:常有头痛、[[全身乏力]]、嗜睡、记忆力减退等,亦可伴有[[周围神经炎]]和[[植物神经功能紊乱]]。可出现[[视神经萎缩]]。 ===二、毒理学资料及环境行为=== 毒性:为较强的[[神经毒物]]。致死毒作用带狭窄。 急性毒性:LD50214mg/kg(大鼠经口);LC505300mg/m3,4小时(大鼠吸入);大鼠吸入2000mg/m3×6小时,致死。 [[亚急性]]和慢性毒性:大鼠吸入389mg/m3,98次,肺部可购买到很严重的肺炎;猴出现严重抽搐。 致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌400ppm。[[姊妹染色单体交换]]:人[[淋巴细胞]]5mg/L。[[微核]]试验:大鼠吸入338ppm(6小时),14天。 致癌性:IARC致癌性评论:动物可疑阳性,人类不明确。 危险特性:与空气混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高热以及铝粉、[[二甲亚砜]]有燃烧爆炸的危险。与活性金属粉末(如镁、铝等)能发生反应。引起分解。与碱金属接触受冲击时会着火燃烧。 燃烧(分解)产物:[[一氧化碳]]、[[二氧化碳]]、溴化氢。 ==现场应急监测方法== 便携式[[气相色谱法]];水质检测管法 气体检测管法《突发性[[环境污染]]事故应急监测与处理处置技术》万本太主编 气体速测管(德国德尔格公司产品) ==实验室监测方法== 监测方法 来源 类别 气相色谱法 《城市和工业废水中有[[机化]]合物分析》 王克欧等译 废水 1,2-[[萘醌]]-4-[[磺酸钠]]比色法 《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编 空气 硝酸盐比浊法 《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编 空气 气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物 色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质 ==环境标准== 中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3[皮] 前苏联(1978) 环境空气中最高容许浓度 0.02mg/m3 ==应急处理处置方法== ===一、泄漏应急处理=== 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行[[隔离]]150米,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给[[正压式]][[呼吸器]],穿防毒服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。[[喷雾]]状水稀释。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。 ===二、防护措施=== 呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,必须佩戴正压自给式呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿透气型防毒服。 手防护:戴防化学品手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。 ===三、[[急救]]措施=== 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。 眼睛接触:立即提起[[眼睑]],用大量流动清水或[[生理盐水]]彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如[[呼吸停止]],立即进行[[人工呼吸]]。就医。 食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 灭火方法:切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳。 [[分类:化学]][[分类:气体]][[分类:化工原料]]
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