自然铜
| 自然铜 Zì Rán Tónɡ | |
|---|---|
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| 别名 | 石髓铅、方块铜 |
| 功效作用 | 散瘀，接骨，止痛。用于跌扑肿痛，筋骨折伤。 |
| 英文名 | PYRITUM |
| 始载于 | 《雷公炮炙论》 |
| 毒性 | 无毒 |
| 归经 | 肝经 |
| 药性 | 平 |
| 药味 | 辛 |
自然铜为硫化物类铁矿族矿物黄铁矿。又名石髓铅（《雷公炮炙论》），方块铜（《药材学》）。含二硫化铁（FeS2）矿石。采挖后除去杂质，洗净、干燥、砸碎；或以火煅、醋淬至表面呈黑褐色、光泽消失、酥松为度、晒干、碾粗末。有散瘀止痛，续筋接骨的功效。
简介
自然铜是铜元素在自然界天然生成的各种片状、板状、块状集合体。没有氧化过的自然铜表面为红色，具有金属光泽。但因为氧化的原因，通常自然铜会呈棕黑色或绿色。自然铜中往往还会含有微量的铁、银和金等元素。铜是重要的金属，有着极广的用途。
晶体化学
原生自然铜常含少量或微量Fe、Ag、Au、Hg、Bi、Sb、V、Ge等元素；Fe在2.5%以下，Ag多呈自然银包裹物，Au固溶体可达2~3%。次生自然铜较为纯净。
化学成份
含二硫化铁，其中含铁46.6%，硫53.4%。还含铜、镍、砷、锑等杂质，但也有不含的。
结构与形态
等轴晶系，Oh5-Fm3m；a0=0.361nm；Z=4。原子
呈立方最紧密堆积，位于立方晶胞的角顶和各个面的中心，构成按立方面心排列的铜型结构。六八面体晶类，Oh-m3m (3L44L36L29PC)。完好晶体少见。主要单形：立方体a，菱形十二面体d，八面体o，亦可有四六面体h。双晶面依（111），简单接触双晶普遍，亦有穿插双晶。集合体常呈不规则树枝状、片状或扭曲的铜丝状、纤维状等。次生自然铜多呈粗糙的粉末状或片状、细脉状、致密块状等。
形态特征
晶体结构属等轴晶系。晶体呈立方体、五角面体以及八面体的晶
自然铜(生品)
形，在立方体或五角面体晶面上有条纹，相邻两个晶面
的条纹互相垂直。集合体呈致密块状、浸染状和球状结核体。药用者多为立方体者。浅黄铜色，表面常带黄褐色锖色。条痕绿黑色。强金属光泽。硬度6～6.5，性脆。相对密度49～52。无解理，断口参差状。黄铁矿是地壳中分布最广的硫化物，可见于各种岩石和矿石中，但多由火山沉积和火山热液作用形成。外生成因的黄铁矿见于沉积岩、沉积矿石和煤层中，此处形成的黄铁矿多为致密块状和结核状者。产于辽宁、河北、江苏、安徽、湖北、湖南、广东、四川、云南等地。黄铁矿在氧化带不稳定，易分解形成各种铁的硫酸盐和氢氧化物。铁的氢氧化物为褐铁矿。而保留着黄铁矿的假象。目前云南、广东等省个别地区即将此种已变为褐铁矿的黄铁矿称“土然铜”使用。其疗效是否与黄铁矿相同值得研究。
产状与组合
是地质作用中还原条件下的产物，形成于原生热液矿床；也见于含铜硫化物矿床氧化带下部，常与赤铁矿、孔雀石、辉铜矿等伴生，由铜的硫化物还原而成：
CuFeS2(黄铜矿) 4O2 ; CuSO4 FeSO4
2CuSO4 2FeSO4 H2O ; Cu2O(赤铜矿) Fe2(SO4)3 H2SO4
Cu2O H2SO4 ; CuSO4 H2O Cu(自然铜)
自然铜有时亦交代砂砾岩的胶结物，出现于含铜砂岩中。在氧化条件下不稳定，常转变为铜的氧化物和碳酸盐，如赤铜矿(Cu2O)、黑铜矿(CuO)、孔雀石、蓝铜矿等。
炮制方法
自然铜
《圣济总录》：“水洗去灰。”《普济方》：“研一复时，极细为度。”现行，取原药材，除去杂质，大者捣碎，洗净，干燥。生品其质坚硬，不便粉碎和煎出；多煅淬入药，很少生用。
煅自然铜
《理伤续断方》：“煅存性。”《圣济总录》：“一斤好者，杵碎
，用生铁铫子内，以炭火秤一，渐以三二斤，逼药铫子，令通赤，徐添火，可半日以来，其药有微焰起，闻腥气，又
似硫黄者，药乃成，放冷取出，如药有五色者，甚妙，然后安向净黄湿上，上著纸，先衬药，用盒合之，令密不得通风。一宿出火毒，乳钵内研细，以水净淘黑汁，浓者收取，次更细淘，又收浓者，三五度淘，澄定去清水，用新瓦盒，内将纸衬之，令泣干。如黑粉。”《世医得效方》：“捣细末，用甘锅子一个盛之，不封，于地坑内，以炭火一斤烧之，火尽候冷，取出研细，水飞候干，却入乳钵研细如面，不见水银星子为度。”
醋自然铜
《雷公炮炙论》：“如采得，先捶碎，同甘草汤煮一伏时，至明漉出，
摊令干，入臼中捣了，重筛过，以醋浸一宿，至明，用六一泥泥瓷合子，约盛得二升已来，于文武火中养三日夜，才干便用盖盖了，用火煅两伏时，去土抉盖，研如粉用。若修事五两，以醋两镒为度。”《三因方》：“烧存性，醋浸一宿。”《圣济总录》：“火煅红，以米醋浸，又煅几十余次，水洗灰研。”《普济方》：“火煅，醋淬十二次，研，水飞过焙。”现行，取净自然铜，砸成小块，置无烟炉火上或置适宜的容器内，用武火加热煅至暗红色，取出后及时放入醋内浸淬，如此反复煅淬数次至黑褐色，表面光泽消失并酥松，取出，摊凉。每自然铜100kg，用醋30kg。煅淬后，质脆，易于粉碎和煎出药效，同时增强散瘀止痛的作用。贮干燥容器内，置干燥处，防尘。
理化性能
铜红色，表面常出现棕黑色氧化被膜。条痕铜红色。金属光泽。不透明。无解理。硬度2.5~3。相对密度8.4~8.95。具延展性，良导电性、导热性。显微镜下：玫瑰色，铜红色。反射率R：61(绿)，83(橙)，89(红)。
[鉴定特征] 铜红色，表面氧化膜棕黑色，密度大，延展性强。常与孔雀石、蓝铜矿伴生。吹管焰中易熔，火焰呈绿色（Cu）。
工业应用
大量富集时可作为铜矿石开采。铜是一种紫红色金属，延性、导热性、导电性良好，熔点1083.40.2℃，沸点2567℃。易与Zn、Pb、Ni、Al、Ti形成合金。这些性能使铜及其合金广泛用于电器、车辆、船舶工业和民用器具等。
性状鉴别
本品多呈六方体，粒径0.2-2.5cm，有棱，亮淡黄色；条痕绿黑色或棕红色。表面平滑，有时可见细纹理。不透明；具金属光泽。体重，质坚硬而脆，易砸碎，断面黄白色，有金属光泽。无嗅，无味，但烧之具硫黄气。以块整齐、色黄而光亮、断面有金属光泽者为佳。有的自然铜经风化后而成为褐铁矿，呈黄褐色或黑褐色。破碎后碎块仍为黑褐色；有时内部夹有淡黄色块（黄铁矿）。
显微鉴别
反射偏光镜下：反射光下显金属光泽，浅黄铜色；无解理。均质性。
理化鉴定
1．取本品粉末1g，加稀盐酸4ml，振摇，使其溶解，在试管口盖一片醋酸铅试纸，静置，试纸逐渐变为棕色。（检查硫化物）
2．取上述反应后的溶液，滤过。
①取滤液加亚铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀；分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即分解成棕色沉淀。（检查铁盐）
②取滤液，加硫氰酸铵试液，即显血红色。（检查铁盐）
药物
自然铜是常用活血化瘀止痛药物。
本品为硫化物类矿物黄铁矿族黄铁矿。 Pyrite
形态：等轴晶系。晶形多为立方体，集合体呈致密块状。表面亮淡黄色，有金属光泽；有的黄棕色或棕褐色，无金属光泽。具条纹，条痕绿黑色或棕红色。体重，质坚硬或稍脆，易砸碎。断面黄白色，有金属光泽；或断面棕褐色，可见银白色亮星。硬度6～6.5。比重4.9～5.2。
[生境分布]产于金属矿脉中，沉积岩与火成岩接触带，亦见于变质岩中。分布辽宁、山西、河北、四川、广东、湖南、湖北、甘肃、安徽。
[采制]全年皆可采，在矿区捡取，除去杂石即得。
[化学成分]主含二硫化铁(FeS2)。
［性味功能］辛，平。散瘀，接骨，止痛。
[主治用法]用于跌打肿痛，筋骨折伤。多入丸散服；外用研末调敷。
[用量]3-9g；外用适量。
释名: 亦或石髓铅。
气味: 辛、平、无毒。
主治: 1、心气痛。用自然铜，先经火煅(即烧红)，然后醋淬(即蘸醋酒上去，令红消热退)，淬后又煅，反复九次，最后研为细末。每次取一小提撮，调醋服。
2、项下气瘿(项下皮肤，伸张成囊，囊内不是水，而是气)。用自然铜丢在水缸里，每天饮食，都用此水。日久，气瘿自消。或把自然铜烧成烟气，张口吸入亦可。
3、暑湿瘫痪。用自然铜烧红，酒浸一夜，加炮过的川乌头，五灵脂、苍术(酒浸)各一两，当归二钱，共浸酒里。浸后取出，做成丸子，如梧子大。每服七丸，酒送下。吃到四肢麻木，是瘫痪快好的表现，可以停止服药。
4、骨折。用自然铜磨酒服或用铜屑和酒服，均有效，但骨接之后，不可常服。
【现代研究】
1．化学成分：主要成分为二硫化铁，并混有铜、砷、锑等物质。
2．药理作用：能促进骨折愈合，表现为骨痂生长快，量多且较成熟；对多种病原性真菌有不同程度的拮抗作用。
药理作用
促进骨折愈合作用
家兔两侥骨中、下1／3部位造成实验性骨折后，每日灌服100％自然铜
药2l，连续5～20do骨折后20d内，针痴的钙、碑量增加；不镕性胶原量在骨折后15d内显著提高；拉伸应力和弯曲应力也比对照组增强。原子吸收光谱法测定结果表明：自然锡药液中含有大量锌、钢、铁、锰、钙等元素。钙等无机物吸收后沉积矿化在骨痂中，使钙、融含
量增多，锌、铁、锰有利于胶原合成，钢能提高赖氨酸氧化酶的活性，使胶原纤维韧性加强，胶原不溶性增加，从而增强生物力学强度，而应力刺激x可促进新骨生成。故自然铜有促进骨折愈合的作用。此外，自然铜尚可促进骨髓自身及其周围血液中网状细胞和血色素增生。
抗真菌作用
在试管内，自然钢对供试的多种病原性真菌均有不同程度的抗真茵作用，尤其对石膏样毛藓菌、土曲霉菌等丝状真茵作用较强。把石膏样毛藓茵接种到豚鼠背部，造成豚鼠实验性体藓模型，再在病灶部位外涂自然铜煎剂，发现自然钢对豚鼠实验性体藓也有一定治疗效果。
毒性
小鼠静脉注射自然铜煎剂的ld为1.9208／kg，锻自然铜则为3.83g／kg。
常用配方
1．治打扑伤：自然铜（研极细，水飞过）同当归、没药各半钱。以酒调频服，仍以手摩痛处。（《本草衍义》）
2．治跌扑骨折：自然铜（煅通红，醋淬七次，放湿土上月余用）、乳香、没药、当归身、羌活等分。为散，每服二钱，醇酒调，日再服。（《张氏医通》自然铜散）3．治心痛：自然铜火煅，醋内淬九次，为末。每疼，醋调一字下。（《卫生易简方》）
4．治头风疼痛至甚：黄柏半两（厚者），自然铜半两，细辛（去叶、土）一分，胡椒四十九粒。上件共为细末，每遇头痛、头风发时，先含水一口，后用药一字（口畜）鼻中，左疼左（口畜），右疼右（口畜），（口畜）罢吐去水，口咬箸头，沥涎出为度。（《杨氏家藏方》自然铜散）
5．治项下气瘿：自然铜贮水瓮中，逐日饮食，皆用此水，其瘿自消，或火烧烟气，久久吸之亦可。（《直指方》）
6．治一切恶疮及火烧汤烫：自然铜、密陀僧各一两（并煅研），甘草、黄柏各二两（并为末）。上四味，一处研细，收密器中，水调涂或干敷。（《圣济总录》自然铜散）
7．治杖疮：自然铜半两（醋淬七次），乳香、没药各三钱，茴香四钱，当归半两。上为细末。每服五钱，温酒调下。（《证治准绳》乳香散）
8．治倒睫卷毛：木鳖子（去壳）一钱，自然铜五分（制）。上捣烂为条子，（口畜）鼻；又以石燕末入片脑少许，研，水调敷眼眩上。（《证治准绳》起睫膏）
9．治暑湿瘫痪，四肢不能动：自然铜（烧红，酒浸一夜）、川乌头（炮）、五灵脂、苍术（酒浸）各一两，当归二钱（酒浸）。为末，酒糊丸，梧子大。每服七丸，酒下，觉四肢麻木即止。（《纲目》引《陆氏积德堂方》）
临床应用
防治地方性甲状腺肿用自然铜改进病区水质。方法是选择两个人口组成、发病率、生活条件等均相似的地区进行试验，一为试验点，一为对照点。试验点按各井之水容积，以6～8公斤／立方米计将自然铜用藤筐盛装放入井中；次年又在原井中放入相同量的自然铜。对照点各井中不放任何药物。两年半后观察结果，显示出试验点和对照点居民的甲状腺肿出现了不同变化。在新发病例方面，试验点原健康271人，体检复查发现Ⅱ°甲状腺肿51例，占健康总人数的18.8%；而对照点原健康297人，新发Ⅱ°81例、Ⅲ°1例，总的新发病率为27.6%。在治疗效果方面，Ⅱ～Ⅳ°患者之痊愈及好转率，试验点（55.7%）高于对照点（38.9%），经统计学处理差异显著；而恶化病例则相反，对照点（50%）超过试验点（31.6%）。
历史考证
本品在《丹房镜源》中已有记载。《雷公炮炙论》云：“石髓铅即自然铜也。”其后诸家本草对其来源说法不
一。《开宝本草》云：“生邕州山岩中出铜处，于坑中及石间采得，方圆不定，其色青黄如铜，不从矿炼，故号自然铜。”《本草图经》云：“今信州出一种，如乱铜丝状，云在铜矿中，山气重蒸，自然流出，亦若生银，如老翁须之类，入药最好。”又云：“今南方医者说，自然铜有两三体；一体大如麻黍，或多方解，累累相缀，至如斗大者，色煌煌明烂如黄金、（石俞）石，最上；一体成块，大小不定，亦光明而赤；一体如姜、铁矢之类。又有如不治而成者，形大小不定，皆出铜坑中，击之易碎，有黄赤、有青黑者，炼之乃成铜也。”有学者根据以上记载的产地、形态，再以《广西通志》、《天工开物》等书的记载为佐证，认为《开宝本草》所述“生邕州山岩中出铜处”者，系矿物自然用或黄铜矿类矿物；《本草图经》所述“一体如姜、铁矢之类”者，亦为黄铜矿；因黄铜矿是炼铜的主要铜矿石，《本草图经》所述“炼之乃成铜也”，也指黄铜矿而言；再据《纲目》引《宝藏论》云：“自然铜生曾青、石绿穴中。”这一线索考证，曾青为孔雀石，石绿为蓝铜矿，两者均系铜矿氧化带矿物，常生黄铜矿之上。从矿床产状角度说明药物自然铜也为矿物自然铜或黄铜矿。因此主张古代所用药物自然铜正品应是矿物自然铜或黄铜矿，不是黄铁矿或褐铁矿。但《本草图经》还记载：“火山军者，颗块如铜，而坚重如石，医家谓之石，用之力薄。”据考证，石即为黄铁矿。又陈承《重广补注神农本草并图经》所载“辰州川泽中出一种形如蛇含，大者如胡桃，小者如栗，外青皮黑色光润，破之与石无别，但比石不作臭气尔，入药有殊验”的描述也与黄铁矿特征极相似，说明古代亦以黄铁矿作自然铜药用。有学者认为，自宋代以后，治骨折有效的大量方剂中，所用的自然铜多数是黄铁矿。现《中华人民共和国药典》1995年版以黄铁矿作为自然铜的矿物来源。
文化底蕴
1．《日华子本草》：排脓，消瘀血，续筋骨，治产后血邪，安心，止惊悸。以酒磨服。
2．《开宝本草》：疗折伤，散血止痛，破积聚。
3．《玉楸药解》：破血消瘿，疗风湿瘫痪之属，收湿之力，与无名异同。
4．《本草衍义补遗》：自然铜，世以为接骨之药，然此等方尽多。大抵骨折在补气、补血、补胃，而铜非煅不可用，若新出火者，其火毒、金毒相扇，挟热毒香药，虽有接骨之功，燥散之祸，甚于刀剑，戒之。
5．《本草纲目》：自然铜，接骨之功，与铜屑同，不可诬也。但接骨之后，不可常服，即便理气活血可尔。
6．《本草经疏》：自然铜乃入血行血，续筋接骨之药也。凡折伤则血瘀而作痛，辛能散瘀滞之血，破积聚之气，则痛止而伤自和也。
参看
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